一. 方法概要

高锰酸钾法——利用高锰酸钾作滴定剂的一种氧化还原                                 滴定法

1. 原理：高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在酸性溶液中与还原剂作用的半反应为：

MnO₄^- + 8H⁺ + 5e ⇌ Mn²⁺ + 4 H₂O

    当其在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用时，则会生成褐色的水合物二氧化锰沉淀（MnO₂·H₂O¯）影响终点的观察，故  一般用 KMnO₄ 作滴定剂时都在酸性溶液中进行。

      强酸溶液：H₂SO₄ ，避免使用 HNO₃ 和  HCl 。

2. 滴定方式——依据被测物质性质不同

（1）直接滴定法：适用于还原性物质测定FeSO₄、H₂C₂O₄、H₂O₂、As(Ⅲ)、NO₂^- 等

（2）返滴定法：适用于氧化性物质测定 MnO₂、PbO₂、ClO₃^-  等

（3）间接滴定法：适于非氧化性物质、非还原性物质的测定Ca²⁺、 Ba²⁺、Pb²⁺等                              

二. KMnO₄ 标准溶液的配制

1. 配制：市售  KMnO₄ 常含有 MnO₂ 及杂质，蒸馏水中还原性物质与 KMnO₄ 反应析出 MnO₂·H₂O¯，因此先配制成近似浓度。

方法 ：（1）配制后放置 7~10 天 (或 煮沸半小时后放 2 ~3 天)  再标定

      （2）过滤 MnO₂         （3）贮存在棕色瓶中

2. 标定：——用基准物   Na2C₂O₄ ，H₂C₂O₄ • 2H₂O，AsO₃等

     2MnO₄^- + 5C₂O₄^2- + 16H⁺ ⇌ 2Mn²⁺ +10CO₂ ­+8H₂O

反应条件：①加热 75 ~ 85 ℃ ；

②酸度: [H⁺] 0. 5 ~ 1mol/L  (H₂SO₄中进行)