一．气相色谱分析法概述

气液试样实在多，气相色谱把样测， 

分析灵敏响应快，常量分析全包括。 

内标外标归一法，检测热导氢焰化， 

微机处理色谱图，定量结果准度大。 

 

二．气相色谱仪

气相色谱仪器多，型号性能各有别， 

分析特性有异同，分离分析有特色。 

载气系统稳操作，携带样气去检测， 

压力流速勿波动，稳压稳流靠调节。 

柱分系统分类多，填充ë细全包括， 

分离试样全靠它，选择液载要正确。 

进样系统严操作，定量进样需准确， 

气体采用进样阀，液体微量用注射。 

检测系统最明确，种类型号也很多， 

热导氢焰离子化，电子捕俘双焰火。 

检测信号需琢磨，各个组分细甄别， 

响应快速能分辨，一一对应勿出错。 

放大记¼有把握，谱图精细准轮廓， 

色谱峰大含量高，微机定量更准确。 

 

三．利用气相色谱分析法定性和定量 

气相色谱分析法，试样定性较发杂， 

操作相同峰一致，纯物对照判断它。 

气质联用好办法，色谱红外能简化， 

试样组分可判定，定性数据能表达。 

气相色谱分析法，试样定量不发杂， 

谱峰面积知多少，总量相比求得它。 

定量测定常规法，内标外标归一化， 

测定一种内外标，全部出峰归一化。 

 

四．归一化法

归一化法来定量，出峰不全不适当， 

全部组分看做一，百分之百来计量。 

质量分数即含量，谱峰面积先测量， 

校正因子查表得，代入公式得含量。 

 

五．内标法

定量可用内标法，分析简便不复杂， 

出峰组分不完全，计算仍然要方法。

内标物质物含杂，称量不准出误差，

谱峰面积测准确，质量分数准度大。

 

六．外标法

定量可用外标法，操作条件较复杂，

平行测定要保证，标准试剂用量大。

固定称量熟练化，称量不准出误差，

偶尔测定公式算，常规工作曲线查。

 

常见有机化合物的质谱：

1. 饱和脂肪烃

a.直链烃

直链烃显示弱的分子离子峰，

◆ 有m/z ：M-29，29，43，57，71，…CnH2n＋1系列峰(σ—断裂)

◆ 伴有m/z ：27，41，55，69，…… CnH2n-1系列较弱峰

b. 支链烃

◆分子离子峰丰度降低

c. 环烷烃

◆ 分子离子峰强度增加，会出现m/z=41，55，56，69等系列碎片离子峰。

◆ 烷基取代的环烷烃易丢失烷基，优先失去最大基团，正电荷保留在环上。

 

2.  烯烃

容易发生烯丙基断裂，

产生一系列27，41，55，69，…CnH2n-1峰，41常是基峰

 

3. 芳烃

分子离子峰强，易发生Cα-Cβ键的裂解，生成的苄基m/z91是基峰。正构烷基取代链越长，m/z91丰度越大。

若基峰比91大14n，表明苯环α碳上另有烷基取代。

会出现39，51，65，77，91，105，119，…等一系列峰。

侧链含γ-H的会产生重排离子峰，m/z=92          

 

4. 醇和酚

醇的分子离子峰往往观察不到，M-H有时可以观察到

饱和醇羟基的Cα－Cβ键易发生断裂，产生（31+14n）特征系列离子峰，伯醇的m/z31较强。

开链伯醇还可能发生麦氏重排，同时脱水和脱烯（M-18-28）。

酚的分子离子峰较强，出现(M-28)（-CO），(M-29)（-CHO）峰。

 

5. 醛、酮

直链醛、酮显示有CnH2n＋1CO为通式的特征离子系列峰，如m/z 29、43、57 ……等 。

 

6. 羧酸

脂肪羧酸的分子离子峰很弱，m/z  60是丁酸以上α－碳原子上û有支链的脂肪羧酸最特征的离子峰，由麦氏重排裂解产生 ；

低级脂肪酸还常有M－17（失去OH）、M－18（失去H2O）、M-45(失去CO2H)的离子峰。

 

7. 酯

 羧酸酯进行α－裂解所产生（M-R）或（M-OR）的离子常成为质谱图中的强峰（有时为基峰）。

 

常见氢谱化学λ移值范Χ：

醛氢9-10.5 ppm

芳环及苯环6-9.5 ppm

烯氢4.5-7.5 ppm

与氧原子相连的氢3.0-5.5ppm

与氮原子相连的氢2.0-3.5ppm

炔氢1.6-3.4 ppm

脂肪氢0-2.5 ppm

活泼氢：醇类0.5-5.5ppm

酚类4.0-12.0 ppm

酸类：9-13.0 ppm

氨活泼氢：酰胺5-8.5ppm

芳香氨 3.0-5.0ppm

脂肪氨0.6-3.5 ppm。

 

碳谱三大区：

◆  高δ值区δ>165 ppm，属于羰基和叠烯区：a.分子结构中，如存在叠峰，除叠烯中有高δ值信号峰外，叠烯两端碳在双键区域还应有信号峰，两种峰同时存在才说明叠烯存在；b.δ>190 ppm的信号，只能属于醛、酮类化合物；c.160-180 ppm的信号峰，则归属于酸、酯、酸酐等类化合物的羰基。

◆ 中δ值区δ 90-160 ppm（一般情况δ为100-150ppm）烯、芳环、除叠烯中央碳原子外的其他SP2杂化碳原子、碳氮三键碳原子都在这个区域出峰。

◆ 低δ值区δ<100 ppm，主要脂肪链碳原子区：a.与单个氧、氮、氟等杂原子相连的饱和的δ值一般处于55-95 ppm，不与氧、氮、氟等杂原子相连的饱和的δ值小于55 ppm；b.炔碳原子δ值在70-100ppm，这是不饱和碳原子的特例。

 

常见有机化合物的紫外吸收光谱

1.  饱和烃

饱和单键碳氢化合物只有σ电子，因而只能产生σ→σ*跃迁。由于σ电子最不容易激发，需要吸收很大的能量，才能产生σ→σ*跃迁，因而这类化合物在200nm以上无吸收。所以它们在紫外光谱分析中常用作溶剂使用，如正已烷、环乙烷、庚烷等。

 

2.不饱和脂肪烃

◆  含孤立不饱和键的烃类化合物。具有孤立双键或三键的烯烃或炔烃，它们都产生π→π*跃迁，但多数在200nm以上无吸收。如已烯吸收峰在171nm，乙炔吸收峰在173nm，丁烯在178nm。若烯分子中氢被助色团如-OH、-NH2、-Cl等取代时，吸收峰发生红移，吸收强度也有所增加。

◆ 含共轭体系的不饱和烃。具有共轭双键的化合物，相间的π键相互作用生成大π键，由于大π键各能级之间的距离较近，电子易被激发，所以产生了K吸收带，其吸收峰一般在217~280nm。K吸收带的波长及长度与共轭体系的长短、λ置、取代基种类等有关，共轭双键越多，波长越长，甚至出现颜色。因此可据此判断共轭体系的存在情况。

◆ 芳香化合物。苯的紫外吸收光谱是由π→π*跃迁组成的三个谱带，即E1、E2、具有精细结构的B吸收带。当苯环上引入取代苯时，E2吸收带和B吸收带一般产生红移且强度加强。稠环芳烃母体吸收带的最大吸收波长大于苯，这是由于它有两个或两个以上共轭的苯环，苯环数目越多，λmax越大。例如苯（255nm）和萘（275nm）均为无色，而并四苯为橙色，吸收峰波长在460nm。并五苯为紫色，吸收峰波长为580nm。

◆  杂环化合物。在杂环化合物中，只有不饱和的杂环化合物在近紫外区才有吸收。以O、S或NH取代环戊二烯的CH2的五元不饱和杂环化合物，如呋喃、噻吩和吡咯等，既有π→π*跃迁引起的吸收谱带，又有n→π*跃迁引起的谱带。