双硫腙法测定白酒中的铅

白酒中的铅含量属于国家强制性标准，一般都控制在1ppm以下，其来源主要是锡冷却器及储存容器中的铅的溶出。

1、 原理

铅与双硫腙在一定条件下形成有色络合物。

2、 测定方法

（1） 目视比色法：将试样管氯仿层颜色与标准系列管中氯仿颜色比较，求得酒样中的铅含量。

（2） 分光光度法：将标准系列管与湿样管中的水层分弃，用氯仿层比较，在510纳米波长下测光密度，绘制标准曲线，从曲线上求得铅的微克数。

3、 问题与讨论

（1） 双硫腙能与许多金属离子呈色，故双硫腙并非铅的专一试剂。但在一定条件下能消除别的金属离子的干扰，这些条件主要控制在以下几点：

PH值应控制在8.5-9.0之间。

加入氰化钾络合剂，使许多金属离子形成稳定的络合物而被掩蔽。

加入柠檬酸铵，防止在碱性条件下碱土金属的沉淀。

加入还原剂盐酸羟铵，防止三价铁离子对双硫腙的氧化。

（2） 双硫腙法测定铅其灵敏度高，故对所用试剂及溶剂都需要检查是否有铅，必要时需经纯化处理。

1）无铅水的制备：试用水需无铅水，将普通蒸馏水加浓硫酸（每升水中加约2ml浓硫酸）蒸馏或采用离子交换法制备。

2）氯仿

检查方法：取10ml氯仿，加25ml新近煮沸冷却的水振摇数分钟，静置分层，取水层1ml加15%碘化钾溶液和0.5%淀粉指示剂数滴，摇匀后不应呈色。

处理方法：于氯仿中加入约十分之一至二十分之一体积的20%硫代硫酸钠溶液，在分液漏斗中振摇，分层后弃水层再用水洗。氯仿层中加少量无水氯化钙脱水蒸馏（沸点61.2℃）,去除前后约十分之一馏出液，收中间馏出液备用。

3）双硫腙的精制：称取1g双硫腙，溶于50-70ml氯仿中（如有不溶物则用滤纸过滤），转入250ml分离漏斗中，用100ml1%氨水提取双硫腙（分3-4次提取），使双硫腙全部溶于氨水中，弃氯仿层，用脱脂棉过滤，滤液转入另一支大分液漏斗中，用10%盐酸溶液酸化，双硫腙被沉淀。将沉淀出的双硫腙用氯仿提取1-3次（每次约20ml），将氯仿提取液置入分液漏斗中，用水洗涤2-3次，氯仿层置入瓷蒸发皿中，于70℃水溶液中蒸去氯仿，精制的双硫腙置入浓酸干燥器中干燥备用。

4）氨水

检查方法：取浓氨水3ml，于瓷蒸发皿中蒸发，用1%盐酸溶液将瓷蒸发皿中残渣洗入比色管中，加1ml10%氰化钾溶液和5ML双硫腙氯仿溶液，振摇后氯仿应呈现绿色。

处理方法：将浓氨水置入干燥器瓷板下面，瓷板上面放置盛有无铅水的烧杯，使之自然吸收，25小时后取出备用。

（3） 酚红指示剂变色PH值为6.8-8.0，色度从黄色变为红色，在酸性条件下酚红也呈红色，因试样管为酸性，加酚红指示剂后呈红色，故需用氨水调至由红变黄，再由黄变红为止。

4结束语

白酒中的铅对人体的危害很大，因其含量很少，分析很容易造成误差，需要多方面查找原因，才能得到精确分析结果。